一溴二氯甲烷

义项:有机化合物
一溴二氯甲烷

一溴二氯甲烷是一种含溴和氯的卤代甲烷,化学式为 CHBrCl2,常温下为无色、易挥发且有甜味的液体,属于三卤甲烷(THMs)之一。它可由饮用水加氯消毒时氯与水中的天然有机物及溴离子反应生成,是氯化消毒副产物中常被检出的一种化合物,因此受到饮用水水质监测与卫生标准研究的关注[1][2]。

目录
  1. 定义
  2. 原理
  3. 发展历程
  4. 应用
  5. 局限
  6. 参见

定义

一溴二氯甲烷属于卤代甲烷,分子中一个碳原子同时连接一个溴原子、两个氯原子和一个氢原子,结构简式写作 CHBrCl2,分子量约为 163.83[3]。按取代基数目归类,甲烷的四个氢被三个卤素取代后得到三卤甲烷,一溴二氯甲烷是其中含有一个溴和两个氯的成员,与三氯甲烷、二溴一氯甲烷、三溴甲烷同属一类。

纯品为无色透明液体,对光敏感且易挥发,通常需在低温避光条件下密封保存[4][5]。其化学文摘登记号(CAS 号)为 75-27-4,该编号在化学品数据库与法规文件中被普遍用作唯一标识[6]。

在物理性质上,一溴二氯甲烷的沸点约为 87 摄氏度,熔点约为零下 55 摄氏度,密度约为 1.98 克每立方厘米,明显重于水[3][7]。它难溶于水,但可与乙醇、乙醚、丙酮、苯和氯仿等有机溶剂互溶,这一溶解特征与其作为有机溶剂使用相关[7]。

原理

一溴二氯甲烷分子只有一个碳原子,取代基的空间排布不产生手性中心,也不含可旋转键,极性表面积接近零,因此整体表现偏疏水、亲脂[8]。由于碳与卤素之间的键能较低,在受热或燃烧条件下可分解,释放出含溴和含氯的有毒烟气,这决定了储存与灭火处置上的要求[3]。

在环境水体中,它的主要生成途径与加氯消毒有关。氯气或次氯酸进入水体后,会与天然有机物发生卤代反应;当水中存在溴离子时,溴离子被氧化为次溴酸(HOBr),而次溴酸与有机物的反应速率高于次氯酸,于是形成含溴的三卤甲烷,一溴二氯甲烷即为其中一种产物[9]。

实验室中测定水中一溴二氯甲烷多用气相色谱法,包括顶空气相色谱、吹扫捕集结合气相色谱以及直接进水样的现场气相色谱法,这些方法依靠其挥发性实现分离与定量[2]。pH 值、反应时间、温度和溴离子浓度会改变四种三卤甲烷之间的比例,通常会随 pH 升高,含溴组分的摩尔分数上升。

发展历程

20 世纪 70 年代以来,随着饮用水加氯工艺普及,研究者在水体中陆续检出多种卤代副产物,三卤甲烷成为被重点监测的一类物质,一溴二氯甲烷也随之进入水质分析的对象范围。相关监测显示,未经处理的水源中它的浓度通常很低,而经过加氯处理后的水中浓度显著上升[1]。

1991 年,国际癌症研究机构在第 52 卷专论中评估了一溴二氯甲烷,将其列为 2B 类,即对人类可能致癌;1999 年第 71 卷专论复核后维持该分类[1][10]。2017 年 10 月 27 日,该机构公布的致癌物清单初步整理参考中,溴二氯甲烷仍列于 2B 类。

在标准层面,多国将包括一溴二氯甲烷在内的四种三卤甲烷作为整体加以限值管理,例如德国饮用水条例对三卤甲烷总量设定了每升 0.05 毫克的限值,世界卫生组织饮用水水质准则则给出 0.06 毫克每升的建议值。中国相关研究与标准实践同样将一溴二氯甲烷计入三卤甲烷总量进行考察[11]。

应用

作为化学品,一溴二氯甲烷可用作溶剂以及有机合成中的中间体。有资料指出它可作为有机合成中间体,用于制备苯基溴汞甲烷等进而参与二氯卡宾相关反应,但其工业用量并不大[12]。

在分析检测领域,它更多以标准品或标准溶液的形式出现,配制成甲醇溶液后用于水质中挥发性卤代烃的定性与定量分析,以满足饮用水和环境样品的检测需要[5][13]。

在供水工程中,围绕它的生成规律形成了工艺控制思路:通过混凝、沉淀和过滤去除作为前体的有机物,或采用多点加氯等方式降低加氯量,从而减少包括一溴二氯甲烷在内的三卤甲烷生成[2][11]。由于溴离子会显著提高溴代副产物的比例,沿海地下水等含溴水源在加氯时尤其受到关注。

局限

一溴二氯甲烷的毒理学资料并不完整。国际癌症研究机构的评估指出,当时缺乏关于其对人类致癌性的流行病学资料,动物实验证据则较为充分,因此分类为 2B 而非更高等级[10]。这意味着其对人体的实际风险仍存在不确定性。

在监测与治理上,它也带来若干困难。其生成量与天然有机物的性质、溴离子、pH、温度和接触时间等多种因素相关,单一工艺难以同时兼顾消毒效果与副产物控制。此外,标准多以三卤甲烷总量统一设限,并不针对一溴二氯甲烷单独设值,这也限制了针对单一组分的管理精度。

健康危害方面,该物质对皮肤、黏膜和呼吸系统有刺激作用,口服有害,反复接触可能造成肝、肾等器官损伤,也存在对机体产生不可逆影响的可能性,因此在操作中需穿戴防护装备并在通风低温避光条件下储存[2][5]。长期低浓度暴露的健康效应则难以通过现有资料直接判定[10]。

参见

  • 三氯甲烷 —— 同属三卤甲烷,是加氯消毒中最常见的副产物之一。

  • 三卤甲烷 —— 一溴二氯甲烷所属的化合物类别,常以总量形式被限值管理。

  • 饮用水消毒 —— 一溴二氯甲烷在加氯过程中生成的主要来源环节。

  • 消毒副产物 —— 消毒剂与水体有机物反应形成的产物总称。

  • 气相色谱法 —— 检测水中一溴二氯甲烷的常用分析方法。

  • 国际癌症研究机构 —— 对该物质作出 2B 类致癌性评估的机构。

参考资料

  1. 04-bromodichloromethane [引用日期2026-10-29]
  2. 一溴二氯甲烷MSDS_化工助手-中国化工网 [引用日期2026-10-29]
  3. 一溴二氯甲烷 CAS#: 75-27-4 [引用日期2026-10-29]
  4. Bromodichloromethane [引用日期2026-10-29]
  5. Tokyo Chemical Industry UK Ltd [引用日期2026-10-29]
  6. [Bromodichloromethane] [引用日期2026-10-29]
  7. 溴二氯代甲烷 Bromodichloromethane [引用日期2026-10-29]
  8. Metabolomics Workbench : Databases [引用日期2026-10-29]
  9. create_pdf [引用日期2026-10-29]
  10. 067-bromodicmet [引用日期2026-10-29]
  11. CN107117701B(PDF) [引用日期2026-10-29]
  12. Bromodiclorometano [引用日期2026-10-29]
  13. Bromodichloromethane in methanol [引用日期2026-10-29]
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